北分三谱食品中有机氯农药多组分残留量的测定

1 范围

本标准第一法规定了食品中六六六( HCH) 、滴滴滴( DDD)、六氯苯、灭蚁灵、七氯、氯丹、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、五氯硝基苯的测定方法。第二法规定了食品中六六六、滴滴涕( DDT) 残留量的测定方法。

本标准第一法适用于肉类、蛋类、乳类动物性食品和植 物（含油脂）中a-HCH 、六氯苯、仕HCH 、

r-  HCH  、五氯硝基苯、o-HCH 、五氯苯胺、七氯、五氯苯基硫酪、艾氏剂、氧氯丹、环氧七氯、反式氯丹、

a硫 丹、顺式氯丹、p , p '-滴滴伊(DDE汃狄氏 剂、异狄氏剂、仕硫丹、p , p '-DDD、o , p '-DDT 、异狄氏剂醒、硫丹硫酸盐、p , p'-DDT、异狄氏剂酮、灭蚁灵的分析。第二法适用千各类食品中 HCH 、DDT 残留量的测定。

第一法测定的检出限随试样基 质而不同，参见附录 A。第二法的检出限：取 样量 2 g, 最终体积为

5 rnL, 进样体积为 10 µ.L 时，a- HCH 、/3-HCH 、Y- H C H、o-HCH 依次为 o. 038  µ.g/ kg 、o. 16 µ.g/ kg、

o. 047 µ.g/ kg、0. 070µ.g/kg;p, p'-DDE、o, p'-DDT 、p , p'-DDD、p , p'-DDT 依次为 o. 23 µ.g/ kg、o. 50 µ.g/ kg、

1. 8 µ.g/ kg 、2. 1 µ.g/ kg。

第一法 毛细管柱气相色谱－电子捕获检测器法

2 原理

试样中有机氯农药组分经有机溶剂提取、凝胶色谱层析净化，用毛细管柱气相色谱分离，电子捕获  检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。

3 试剂

3. 1 丙酮( CH3C OCH3) : 分析纯，重蒸。

3.2 石油酪：沸程 30 "C ~60·c, 分析纯，重蒸。

3.3 乙酸乙酷( CH3 CO  OC2 比  ）：分 析纯，重蒸。

3.4 环己烧( C6 H12) : 分析纯，重蒸。

3.5 正已烧( n心 H心 ：分析纯，重蒸。

3.6 氯化钠( NaC l) : 分析纯。

3. 7 无水硫酸钠( Na2 S0 4) : 分 析纯，将无水硫酸钠置干燥 箱中，于 120 °C 干燥 4 h, 冷却后，密闭保存。

3.8 聚苯乙烯凝胶(Bio-Beads S-X3) : 200 目~ 400 目 ，或同类产品 。

3.9 农药标准品： a-六六六(a- HCH ) 、六氯苯( HCB) 、f3-六六六 (/3-H C H) 、Y-六六六 ( Y- HCH ) 、五氯硝基苯(PCNB)、8-六六六 (8- HCH ) 、五氯苯胺( PCA) 、七氯 ( Heptachlor ) 、五氯苯基硫酪 ( PCPs ) 、艾氏剂( Aldrin) 、氧氯丹( Oxychlordane) 、环氧七氯 ( Heptachlor epoxide 入反氯丹( tra ns-chlordane) 、a-硫丹(a-endos ulfan) 、顺氯 丹 ( cis-chlordane ) 、p , p '- 滴滴伊 ( p , p '-DDE ) 、狄氏 剂 ( Dieldrin ) 、异狄氏 剂

( Endrin) 、f3-硫丹 ( /3-endos ulf an) 、p , p '- 滴滴滴( p , p'-DDD) 、a , p '- 滴滴涕( o, p '-DDT 汃异狄氏剂陛

(Endrin aldehyde入硫丹硫 酸盐( Endos ul fan sul fate) 、p , p '- 滴滴涕( p , p '-DDT 入异狄氏剂酮( Endrin

ketone) 、灭蚁灵( Mirex) , 纯度均应不低于 98 %。

3. 10 标准溶液的配制：分别准确称取或量取上述农药标准品适量，用少量苯溶解，再用正已烧稀释成 一定浓度的标准储备溶液。量取适量标准储备溶液，用正已烧稀释为系列混合标准溶液。

4 仪器

4. 1 气相色谱仪(GC) : 配有电子捕获检测器( ECD) 。

4.2 凝胶净化柱：长 30 cm, 内径 2. 3 cm~2. 5 cm 具活塞玻璃层析柱，柱底垫少许 玻璃棉。用洗脱剂乙酸乙酣－环己烧Cl+ l) 浸泡的凝胶，以湿法装入柱中 ，柱床高约 26 cm, 凝胶始终保待在洗脱剂中。

4.3 全自动凝胶色谱 系统：带有固定波长( 254  nm) 紫外检测器 ，供选择使用。

4.4 旋转蒸发仪。

4.5 组织匀浆器。

4.6 振荡器。

4. 7 氮气浓缩器。

 5 分析步骤

5. 1 试样制备

蛋品去壳，制成匀浆；肉品去筋后，切成小块，制成肉糜；乳品混匀待用。

5.2 提取与分配

5. 2. 1 蛋类：称取试样 20 g ( 精确到 0. 01 g) 千 200 mL 具塞三角瓶中，加水 5 mL ( 视试样水分含量加水，使总水量约为 20  g。通常鲜蛋水分 含量约 75 % , 加水 5 mL 即可），再加入 40  mL 丙酮，振摇 30 min后，加入氯化钠 6 g, 充分摇匀，再加入 30 mL 石油酪，振摇 30 min。静 置分层后，将有机相全部转移至100 mL 具塞三角瓶中经无水 硫酸钠干燥 ，并歉取 35 mL 于旋转蒸发瓶中，浓缩至约 1 mL, 加入 2  mL 乙酸乙酣－环己烧Cl+  l)  溶液再浓缩，如此重复 3 次，浓缩至约 1  mL, 供凝胶色谱层析净化使用，或将浓缩液转移至全自动凝胶 渗透色谱系统 配套的进样试管中，用乙酸乙酷－环己烧Cl+ l)  溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并 至试管中，定容至 10 mL。

5. 2.2 肉类：称取试样 20 g ( 精确到 0. 01 g), 加水15 mL ( 视试样水分含量加水，使总水量约 20 g ) 。加

40 mL 丙酮，振摇 30 min,以下按照 5. 2. 1 蛋类试样的提取、分配步骤处理。

5.2.3 乳类：称取试样 20 g( 精确到o. 01 g), 鲜乳不需加水，直接加丙酮提取。以下按照 5. 2. 1 蛋类试样的提取、分配步骤处理。

5.2.4 大豆油：称取试样 1 g ( 精确到 0. 01 g), 直接加入 30 mL 石油酪，振摇 30  min 后，将有机相全部转移至旋转蒸发瓶 中，浓缩至约 1 mL, 加 2 mL 乙酸乙酣－环己烧Cl+  l)  溶液再浓缩，如此重复 3 次，浓缩至约   1      mL,    供凝胶色谱层析净化使用，或将浓缩液转移至全自动凝胶渗透色谱系统配套的进样试管中，用乙酸乙百护环己 烧Cl+ l) 溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并 至试管中，定容至 10 mL 。

5.2.5 植物类：称取试样匀浆 20 g, 加水 5 mL ( 视其水分含量加水，使总 水量约 20 mL), 加丙酮40 mL, 振荡 30 min, 加氯化钠 6 g, 摇匀。加石油酪 30 mL, 再振荡 30 min , 以下按照 5. 2. 1 蛋类试样的提取、分配步骤处理。

5.3 净化

选择手动或全自动净化方法的任何一种进行。

5. 3. 1 手动凝胶色谱柱净化：将试样浓缩液经凝胶柱以乙酸乙百昔环己 烧Cl+ D 溶液洗脱，弃去 0 mL~ 35 mL 流分 ，收集 35 mL~70 mL 流分。将其旋转蒸发浓缩至约 1 mL, 再经凝胶柱净化收集 35 mL~ 70 mL流分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂 ，用正已烧定容至 1 mL, 留待 GC 分析。

5.3.2  全自动凝胶渗透色谱系统净化：试 样由 5 mL 试样环注入凝胶渗透色谱( GPC) 柱，泵流速

5. 0 mL/min, 以乙酸乙酣－环己烧Cl+  D 溶液洗脱，弃去 0 min~7. 5 min 流分，收集 7. 5 min~15 min

流分，1 5 min~20 min 冲洗 GPC 柱。将收集的流分旋转蒸发浓缩至约 1 mL, 用氮气吹至近干，用正已烧定容至 1 mL, 留待 GC 分析。

5.4 测定

5. 4. 1 气相色谱参考条件

5. 4. 1. 1 色谱柱： DM-5 石英弹性毛细管柱 ，长 30 m、内径0. 32 mm 、膜厚0. 25 p.m; 或等效柱。

5.  4. 1. 2 柱温：程序升温

90°CC1  min)40  •c  /m   in   l 70  •c2  ·3  •c  / m  in  230 °C (l 7    min)40•c/min280°C(5 min)

5. 4. 1. 3 进样口温度： 280 "C 。 不分流进样 ，进样量 1 µ.L。

5. 4. 1. 4 检测器：电子捕获检测器 ( ECO) , 温度 300 ·c 。

5. 4. 1. 5 载气流速：氮气C N2 汃流速 1 mL/min; 尾吹，25 mL/ min 。

5. 4. 1. 6 柱前压： 0. 5 MPa。

5.4.2 色谱分析

分别吸取 1 µ.L 混合标准液及试样净 化液注入气相色谱仪中，记录色谱图 ，以保留时间定性，以试样和标准的峰高或峰面积比较定量。