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聚苯硫醚具有耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、电绝缘等优良性能,素有“塑料黄金”之称,是八大宇航材料之一,在汽车零部件、5G通信用天线振子和滤波器以及电子电器等领域备受青睐,是当之无愧的2020年热度的塑料。
PPS首先是由美国Phillips石油公司于1973年实现工业化生产,并以商品名“Ryton”投放市场,自1985年Phillips石油公司专利保护到期后,美、日、西欧的众多化工企业纷纷建设了PPS树脂生产装置,而我国PPS合成研究起步于上世纪 60 年代,直到2001 年才建成首套千吨级聚苯硫醚纯树脂生产线。目前来看,日本仍是 PPS 生产国,而国内PPS生产企业也正在崛起。
行业资讯:巴斯夫的再生聚酰胺6材料用于新型Steelcase Flex Perch凳子
近日,巴斯夫和Steelcase合作开发了Steelcase的新型Flex Perch凳子,该凳子将可持续性和循环性置于其设计的最前沿。
这是Steelcase的第一款家具产品,Steelcase是的家具制造商之一,使用源自化学或先进回收工艺的塑料。凳子由巴斯夫的Ultramid® B3EG6 Ccycled™制成,这是一种可注塑成型的聚酰胺(尼龙)6,它利用电子产品生产过程中产生的废物流中的材料,可以替代100%化石来源的聚酰胺6。
Steelcase设计师Mark Spoelhof表示“Steelcase Flex Perch Stool 是可持续性和座椅方面的创新。它为员工提供了一个快速的坐下空间,让他们向前坐,保持专注,并通过紧凑地排成一排来节省空间。在100%可回收的情况下,我们与巴斯夫的合作有助于实现Steelcase的使命,即创造对人类和环境有益的产品。”
化学或高级回收是一种将以前用于填埋或焚烧的消费前或消费后废物流转化为新的高价值材料并重新投入价值链的过程。
巴斯夫公司高性能材料消费者业务总监Stephanie Delmenhorst表示:“对于Steelcase,我们将一种以前被焚烧的材料纳入我们的生产过程。这取代了基于化石的原料,为这些材料创造了新的循环,并且由于它是一种即插即用的解决方案,因此它们很容易采用。巴斯夫继续努力提高可持续性,向循环经济靠拢。”
巴斯夫的Ultramid B3EG6循环材料在密歇根州怀恩多特制造,已获得美国保险商实验室的验证。根据UL 2809环境声明验证程序,Ultramid Ccycled 等级,使用多种消费前和消费后废物流,可使用质量平衡系统来满足回收含量标准。这些等级具有与传统同类产品相同的特性,不需要对传统加工方法进行调整,并且是包装薄膜、地毯和家具等应用的可持续原材料替代品。Steelcase Flex Perch凳子现在可以在北美购买,并将于2022年4月在欧洲、中东和亚洲推出。
产品用途:
在化工行业pps可用作合成、输送、储存物料的反应罐、管道、阀门、化工泵,在机械中心pps可制作叶轮、叶片、齿轮、偏心轮、轴承、离合器及耐磨零件。
聚苯硫醚(PPS)是近年来发展最快的特种工程塑料之一,具有优异的耐高温性、耐化学性、耐候性、阻燃性、以及电性能,尺寸稳定性好等优势,被广泛应用于汽车、电子电气、机械行业、石油化工、制药业、轻工业以及军工、航空航天、5G通信等领域,是应用最广泛的特种工程塑料。
国内外PPS改性企业众多,如国际知名的东丽、塞拉尼斯、宝理、SABIC等,而国内PPS改性企业也不遑多让.
PPS首先是由美国Phillips石油公司于1973年实现工业化生产,并以商品名“Ryton”投放市场,自1985年Phillips石油公司专利保护到期后,美、日、西欧的众多化工企业纷纷建设了PPS树脂生产装置,而我国PPS合成研究起步于上世纪 60 年代,直到2001 年才建成首套千吨级聚苯硫醚纯树脂生产线。目前来看,日本仍是 PPS 生产国,而国内PPS生产企业也正在崛起。
聚苯硫醚(PPS)具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能,同时具有极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点。它最早在1973年由美国菲利浦石油公司实现工业化生产,牌号为 Ryton(该业务已于2014年被索尔维收购)。
到1985年菲利浦的专利保护期失效后,其他公司譬如日本吴羽化学、日本DIC等等,纷纷建立自己的PPS合成生产线,PPS产能大增。
经过四十多年的发展,如今PPS既是第一大特种工程塑料,也是第六大通用工程塑料,被广泛应用于汽车工业、电子电气工业、纺织行业、环保产业、建材行业等等。
合成PPS的方法很多,目前可用于工业生产的主要有两种:硫化钠法和硫磺溶液法。
日本吴羽曾经采用过一段时间硫磺溶液法,不过由于硫磺溶液法的缺陷不好解决,后来就放弃了,因此目前国内外绝大部分PPS聚合厂商都是采用间歇式的硫化钠法,而比较突出的是日本东丽采用连续式的硫化钠法生产。
除了这两种,PPS合成方法还有氧化聚合法、对卤代盐自缩聚法、硫化氢法等等,其中国内厂家曾经尝试过硫化氢法,不过由于反应速率太快等缺陷,目前也基本没有用这个方法了。
一、PPS主要合成方法
1. 硫化钠法(又叫溶液聚合法)
该法又名Phillips法,是生产聚苯硫醚的最旱方法,由美国菲利普石油公司于1967年开发成功,1973年实现工业化生产,它是由对二氯苯和无水硫化钠在极性溶剂中通过缩合反应制得聚苯硫醚。
常用的极性溶剂主要有N一甲基烷酮(NMP)、、N,N一二甲基甲酰胺(DMF)、N,N一二甲基乙酰胺、N一甲基己内酰胺、六甲基磷酸三胺(HMPA)等。在工业生产上,一般采用NMP、HMPA 和 N一甲基己内酰胺。
该方法原料易得,产品质量好,缺点是生产工艺流程长,原料精制较难,PPS中含有微量的Na+离子,使得产品的耐湿性、电气特性和成型性能下降,主要产品有直链型、半交联型和交联型三种。
该法的工艺难点之一在于要求用于反应的硫化钠不含结晶水,而常态Na2S·9H2O脱水难度较大,现在的厂家一般采用釜内共沸的方法进行脱水后,再进行聚合。
2. 硫磺溶液法
硫磺溶液法又叫硫磺法,此法利用硫磺代替硫化钠作为硫源,在175℃~250℃、六甲基磷酸二胺或N一甲基烷酮为溶剂的条件下,对二氯苯和硫磺在常压下发生缩聚反应生成PPS,反应收率在85%以上。
硫磺溶液法优点是原料硫磺产量丰富,廉价易得,产品质量好,流程短,副产物少;缺点是技术难度大,副产物不容易除去。
3. 氧化聚合法
氧化聚合法的制备过程是采用二苯基二硫化物为原料,使用氧气或空气作为氧化剂,乙酰丙酮为催化剂,氧化聚合得到线性PPS树脂。
该法产率极高,接近100%,产品纯度高,无支化、内环合、交联等现象出现,没有金属钠盐等副产物,避免了金属离子对PPS韧性的影响。不过它反应后期会生成过硫健,会终止链增长反应,而且产品相对分子质量不高,粘度低,加工性差。
4. 对卤代盐熔融或溶剂缩聚法
对卤代缩聚法是1959年由美国陶氏化学开始研发。该法采用对卤代为原料,在熔融状态下自缩聚制得线型PPS树脂。
它不需要调节单体比例,副产物较少,但是单体的制备工艺较为复杂,成本较高,而且部分单体毒性较大,副反应容易生成环状PPS阻碍相对分子质量的增长。
5.硫化氢法
硫化氢法以硫化氢、硫化钠和对二氯苯为原料,碱金属盐作助剂,极性溶剂中常压缩聚制得线型高相对分子量PPS。
该法优点是副反应少,产品线型度高,缺点就是反应速率太快,而且硫化氢腐蚀性较强,对生产设备要求高,反应流程也较长。
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